湿式催化氧化法(CWAO)是指在高温(123~320℃)、高压(0.5—10 MPa)和催化剂(氧化物、等)存在的条件下,以空气中的O2为氧化剂,在液相中将有机污染物氧化为CO2、H2O等无机小分子或有机小分子的化学过程。
一般认为,湿式氧化反应是自由基反应,其过程分为链的引发、链的发展或传递以及链的终止几个阶段。链的引发阶段,主要是由分子氧与反应物分子作用生成烃基自由基(R•);链的发展或传递阶段,自由基与反应物分子相互作用,产生酯基自由基(ROO•)、羟基自由基(HO•)以及烃基自由基(R•),羟基自由基有强氧化性,可以氧化有机废物;链的终止阶段,自由基之问相互碰撞生成稳定的分子,使链的增长过程中断,反应停止。但是,由于反应所需的温度和压强较高,一次性投资比较大,对设备和技术的要求也很高,限制了它的进一步推广。
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脱硫溶液碱度:溶液吸收H2S为酸碱中和反应。因此溶液的总碱度和Na2CO3浓度是影响吸收过程的主要因素。气体净化度、溶液的硫容量、总传质系数,随Na2CO3浓度的增加而增大,总碱度越高、PH值越大。保持溶液中NaHCO3和Na2CO3的的浓度比(呈反比,一般应控制在4-6)组份优化形成缓冲液,更具稳定性。因此,综合考虑催化剂的处理效率及运行费用,选择适宜的催化剂用量为3g。
在生产实践中,只要能满足气体净化出口指标要求、总碱度控制低一些会对稳定工况,减少副盐、降低阻力、再生熔硫带出物的减少等都是有利。此外,每天补碱,应分班均匀补充,预见性调节,防止突击加碱。注意提高碱的利用率。
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光催化杀菌除藻的原理光催化(photocatalyst)主要成分是纳米二氧化钛(TiO2)。TiO2本身w毒无害,已广泛用于食品、y药、化妆品等各种领域。光触媒通过光的照射下会产生类似光合作用的光催化反应(氧化-还原反应),产生出氧化能力极强的自由氢氧基和活性氧,这些产物可杀灭病原微生物和分解有机污染物。TiO2吸收光能量之后,价带(valence band)中的电子就会被激发到导带(con-duction band),形成带负电的高活性电子e-,同时在价带上产生带正电的空穴h+。在电场的作用下,电子与空穴发生分离,迁移到粒子表面的不同位置。热力学理论表明,分布在表面的h+可以将吸附在TiO2表面OH-和H2O分子氧化成OH自由基,而OH自由基的氧化能力是水体中存在的氧化剂中强的,故能g效快速彻底杀灭各种x菌、病毒,对一般消d剂有抗性的病原微生物也能彻底分解,并将终降解为CO2、H2O等无害物质。此外,许多有机物的氧化电位较TiO2的价带电位更负一些,能直接为h+所氧化。其中用空气做氧化剂的技术又叫做湿式空气氧化法(Wetairoxidation,简称WAO)。而TiO2表面高活性的e-则具有很强的还原能力,可以还原去除水体中金属离子。
TiO2光催化杀灭微生物机理主要包括直接反应和间接反应,直接反应是光生电子和空穴直接和细胞壁、细胞膜或细胞的组成成分反应,从而杀灭菌类;间接反应是光生电子或光生空穴与水或水中的溶氧反应,形成·OH、·O-2、H2O2等具有很强氧化能力的活性氧类,这些活性氧类能穿透菌类的细胞壁,进入菌体,阻止成膜物质的传输,阻断其呼吸系统和电子传输系统,从而有效地杀灭菌类。湿式氧化技术的特点是应用范围广,几乎可以无选择地有效氧化各类高浓度有机废水,处理效果好,在合适的温度和压力条件下,COD处理率可达90%以上。
u 光催化技术是传统消毒方法的革命,通过固载化技术,将纳米TiO2光催化剂负载在固载材料上,在紫外条件下,对污水进行消毒,一方面可能减少污水紫外消毒系统对紫外光强度的依赖,降低紫外灯管的数量,另一方面光催化反应协同紫外杀菌,可能降低紫外消毒光复活作用,强化紫外消毒处理效果,这一技术的研究,对降低紫外消毒投资和运行费用,提高紫外消毒剩余消毒能力具有一定意义。80年代后,一些科研单位针对造纸黑液、含硫废水、酚和煤制气废水、农y废水和印染废水等进行了湿式氧化实验研究。
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