草铵lin由赫斯特公司(后归属于拜耳公司)20世纪80年发成功,迄今为止有30来年历史。草铵lin与草甘lin虽然只有一字之差,但有很大的区别。草铵lin是类非选择性除草剂,通过积铵触杀,有效抑制谷氨酰胺合成。施药后,短时间内杂草体内铵代谢紊乱,细胞毒剂铵离子在杂草体内累积,与此同时植物光合作用被严重抑制,从而达到除草的目的。
随着草甘lin抗性难除杂草增多、禁用日期临近,草铵lin作为比较理想的替代品成为业界关注的热点。不少业内认为,除草剂有可能进入草铵lin时代。
取甲基酯34 .5g(0 .2mol),在搅拌下,加入到含有14 .8g钠、22 .4g氯化铵、136g 15%氨水的混合溶液中,于温度为15℃的条件下反应6小时,然后缓慢加入37%盐酸120g,升温至95℃,反应4小时,减压浓缩脱酸水,加入125g,回流酯化,酯化温度为70℃,酯化时间5为小时,酯化结束后降温到35℃,通氨至反应液pH为6 .5,反应0 .5小时,然后降温到10℃,分离过滤出不溶物氯化铵,得到草铵酯溶液。减压浓缩脱醇,加入10%氨水34g,进行氨化反应,反应温度为5~10℃,反应时间为3小时,反应结束后减压浓缩,醇析,过滤,烘干,得到95 .71%草铵铵盐23 .2g,收率55 .76%,合成收率66 .31%(以甲基计)。
氨基腈采用碱水解能很好的规避设备腐蚀问题,但其水解产物草铵lin钠盐要转变为草铵lin铵盐,则需要将草铵lin钠盐调成草铵lin酸,然后再氨化,会产生大量的氯化钠无机盐。
目前,草铵lin的分离方法主要包括:(或)法、有机胺(或氨气)法、膜分离法、树脂交换法。其中,以(或)法为例,中国CN102268037报道,先将草铵lin盐酸盐酯化溶于醇溶剂,分离不溶的无机盐,再将草铵lin酯水解重新得到草铵lin盐酸盐,然后通入解离得到草铵lin酸,后通入氨气得到草铵lin。从草铵lin盐酸盐到铵盐经历四个步骤,流程复杂,安全风险高。因此,不易于工业化生产草铵lin。
新型除草剂草铵lin盛况存隐忧
随着草甘lin抗性难除杂草增多、禁用水剂,草铵lin作为比较理想的替代品成为业界关注的热点,除草剂有可能进入草铵lin时代。在潜在市场空间、利益驱使之下,近年来,草铵lin产业高速发展。
在看好草铵lin未来市场的同时,为草铵lin产业愈演愈烈的盲目扩张表示担忧。草铵lin与草甘lin就像兄弟俩,草铵lin产业千万不可走草甘lin产业的发展老路。近年来草铵lin的发展,用“迅猛”形容毫不为过。盲目扩张、产品同质化、市场拓展缓慢是制约草铵lin产业健康和可持续发展的“三座大山”,提高准入门槛,严把安全、环保关,把投机取巧、不负责任的企业拒之门外,严格控制产能,抑制一哄而上;依靠科技进步和技术创新,努力降低生产成本,不断提高产品竞争力,特别是要提高终端产品,防止草铵lin产业就会重蹈草甘lin的覆辙。
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