早开始WAO应用研究的是美国的F. J. Zimmermann(1944年初),在世界上s次采用WAO处理造纸黑液,在温度为150-350℃,压力为5-20 MPa条件下,使黑液中的有机物氧化降解,处理后废水的COD去除率达90%以上。
60年代之前,WAO的研究内容主要是探索该方法的适用性和j工艺条件,且WAO在处理造纸黑液及城市污泥方面得到了商业化的发展。因受硫容小,电耗高而引起脱硫成本高的局限,在大气量,高压力,高含硫量的场合,它的使用因无法与胺法等竞争而受到限制。Zimpro公司建立了几个完全氧化城市污泥的WAO处理厂,并在此基础上,开发了用WAO处理污泥以改善污泥脱水和沉降性能、再生活性炭等新用途。
70年以后,WAO工艺得到迅速发展,应用范围从回收有用物和能量进一步扩展到有毒有害废水的处理以及石油化工、宇航等行业的各种废物的处理。同时发展了催化湿式氧化技术,并将研究深入到WAO的反应机理和动力学。
80年代以后,除了继续研究催化WAO以外,同时进行了超临界湿式氧化和湿式热裂解研究。
到目前为止,世界上已有几百套WAO装置广泛用于石化废碱液、烯烃生产洗涤液、晴生产废水,农y生产废水等有毒有害工业废水的处理。工业规模的WAO装置处理能力从每天33m3到多套装置并联,平均处理能力达16350m3/天或更高。
国内1975年有了湿式氧化法及其在处理石油化工废水处理方面的应用报道,并对湿式氧化法的基本原理及其在我国的发展前景均提出了一些见解。
80年代后,一些科研单位针对造纸黑液、含硫废水、酚和煤制气废水、农y废水和印染废水等进行了湿式氧化实验研究。
90年代后,国家投入资金进行湿式氧化重点攻关的研究。
但迄今为止,与国外相比,我国有关湿式氧化的研究在新型g效催化剂的自行研制及对反应机理和反应动力学等基础性研究工作还不够。总的来说,湿式氧化法在中国的研究离实际工业化还有一定的距离
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湿式催化氧化法技术处理工业废水湿式催化氧化法是在传统湿式氧化法基础上发展起来的一种能在较温和的条件下。但迄今为止,与国外相比,我国有关湿式氧化的研究在新型g效催化剂的自行研制及对反应机理和反应动力学等基础性研究工作还不够。处理高浓度,有害,生物难降解污染物的有效的g级氧化方法,在工业废水处理领域具有广阔的应用前景。本文主要介绍了湿式催化氧化法的基本概念,反应机理.分类,催化剂,以及在处理实际工业废水中的应用以及未来的发展前景等。
湿式空气氧化法是~种有效的手段,它指在高温、高压下,在液相中,用氧气或空气作为氧化剂,氧化水中溶解态、悬浮态的有机物或还原态的无机物的一种处理方法。传统的湿式氧化法对于高浓度、有毒有害、难生物降解的有机废水的处理是比较有效的,但是其实际推广应用仍受到限制:(1)一般要在高温高压的条件下进行,对设备材料要求耐高温高压、耐腐蚀,所以设备系统的一次性投资大。在电场的作用下,电子与空穴发生分离,迁移到粒子表面的不同位置。另外,反应中须维持高温高压下进行,所以仅适于小流量高浓度的废水处理;对于低浓度的废水,则不是非常经济。(2)即使在很高的温度下,对某些有机物如多氯l苯、小分子羧酸的去除效果也不理想,难以做到完全氧化。(3)湿式氧化过程中可能会产生某些毒性更强的中间产物。
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湿式催化氧化法的发展方向湿式催化氧化法(CWAO)是20世纪80年代国际上发展起来的一种治理高浓度有机废水的新技术。是在一定温度、压力下,在催化剂作用下,经空气氧化使废水中的有机物、氨分别氧化分解成CO2、H2O及N2等无害物质,达到净化目的。直径3mrn的普通陶粒经盐酸清洗后,于120度干燥12h,采用液相沉积法在其表面负载一定量的TiO2,于650度马弗炉中焙烧3h,备用。其特点是净化,流程简单,占地面积少。可使焦化废水中CODc,和NH3 -N 的去除率分别达99.5%和99.8%。经日本大阪公司估算,治理费用与生化法接近,但治理后出水水质,远优于生化法,可达到回用水质。
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